Solutions aqueuses et dosage

Constante d'acidité Ka et pKa

DéfinitionConstante d'acidité Ka

La constante d'acidité d'un couple acido-basique est la constante d'équilibre associée à l'équation chimique.

Cette équation chimique est associée à la réaction de l'acide avec l'eau.

D'après la définition d'une constante d'équilibre, on a :

Réactifs : Produits : et

L'eau joue le rôle de solvant (ce n'est pas une espèce aqueuse indiquée par le symbole ) donc on lui attribue une concentration hypothétique égale à 1. Tous les coefficients stœchiométriques sont égaux à 1 :

Cette constante d'équilibre appelée correspond strictement à l'équation chimique ci-dessus.

A chaque couple acide/base on associe donc une constante d'équilibre

    avec

Les valeur de sont connues et répertoriées pour tous les couples acide/base

ComplémentConstante de dissociation de l'eau Ke

La constante est un cas particulier de .

En effet si on considère le couple acide/base

La réaction de l'acide du couple avec l'eau donne :

 : la constante d'équilibre de cette réaction est .

Donc       L'eau joue le rôle de solvant

(voir définition autoprotolyse de l'eau).

Conclusion : Pour le couple

Échelle des pKa

On définit donc

Les valeurs de sont comprises dans l'intervalle

Plus la valeur de est petite, plus l'acide du couple est fort.

Plus un acide est fort plus il sera dissocié dans l'eau. La quantité de et augmente en accord avec la réaction :

Exemple

Considérons les couples acide/base suivants :

acide nitreux / ion nitrite

phénol / ion phénolate

Si on considère une concentration apportée en acide pour les 2 acides de ces couples

On observe    couple

                     couple

Le pH le plus élevé (solution la moins acide) est observé pour le couple qui possède le le plus élevé.

Ceci s'explique en considérant les valeurs des constantes d'équilibre de ces 2 couples

Données :     couple

                    couple

Pour le couple qui possède la plus grande valeur de on observera une dissociation plus importante de l'acide donc une concentration plus importante en . Cette augmentation de la concentration en entraîne une diminution du pH.

On observe    couple

                     couple

Comme quand augmente augmente donc pH diminue.

Toutes ces informations sont résumées dans le tableau suivant :

 

Les valeurs limites de sont observées pour les couples de l'eau :

Couple   

Couple    

Pour ce dernier couple la réaction de l'acide sur l'eau donne :

Cette réaction correspond à l'autoprotolyse de l'eau et sa constante d'équilibre est

Donc pour le couple   

Attention

Dans le cas d'un acide fort ou d'une base forte, pour le couple acide/acide base il n'y aura pas de associé car la réaction est totale, on n'observe pas d'équilibre (donc pas de constante d'équilibre).

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