6.5.1 Halogénation des alcools
L'halogénation permet de remplacer la fonction hydroxyle (-OH) par une fonction halogénée (-Cl, Br, -I, -F).
Les agents d'halogénation sont :
Agents de chloration : PCl3, POCl3, PCl5, SOCl2, ...
Agent de bromation : PBr3.
Exemple de mécanisme d'halogénation par PX3 :
C'est un mécanisme en deux étapes, dans la seconde étape l'ion X- formé au cours de la première étape agit comme nucléophile, aidé par HOPBr2 qui est un excellent groupe partant :
Exemple de mécanisme d'action de SOCl2 :
Exemple de chloration d'un alcool sur un centre asymétrique :
Dans un cas on fait une SN2 classique avec inversion de configuration (attention à l'ordre de priorité pour la détermination de la configuration R ou S).
Dans l'autre cas le solvant intervient dans la réaction et permet de faire une rétention de configuration.
Chloration - Elimination :
Lors de la chloration, il se forme en général HCl, cette molécule est neutralisée par addition d'une base dans le milieu. Mais le dérivé halogéné formé, peut subir une élimination en présence de la base (C5H5N est la pyridine).
