4.3.2.1 Type Sn1
On peut donc classer les groupes partant de la façon suivante : OTs > I > Br ~ H2O > Cl >> F.
• Type SN1 : Lors de cette substitution, il y a deux étapes successives. Dans un 1er temps, le dérivé halogéné est séparé en deux espèces. D'une part l'intermédiaire réactionnel : un carbocation, qui va réagir (dans un second temps) avec le nucléophile et d'autre part un ion halogène. Cette première étape est l'étape cinétiquement limitante du système.
Dans ce type de réaction il n'y a pas de conservation de stéréochimie possible car on passe par un carbocation. Donc si on fait la substitution sur un carbone asymétrique, on forme un mélange racémique. La réaction Sn1 est donc qualifiée de réaction non stéréospécifique.
Les meilleurs solvants sont protiques car ils permettent de solvater l'ion halogènure par liaisons hydrogènes et ainsi éviter qu'il ne revienne s'accrocher au carbocation formé lors de la 1ère étape.
L'étude cinétique, nous montre que la réaction de SN1 est d'ordre global 1 : v = k [RX].
Complément :
Le solvant, en plus d'être protique, est également polaire, donc il aide à la rupture de la liaison R-X.
