Connaissances de base

Avancement d'une réaction d'oxydoréduction (inspiré de bac Nouvelle-Calédonie 2004)

Les ions iodure ( ) réagissent avec les ions peroxodisulfate ( ) :

(1)

Un volume mL de solution aqueuse d'iodure de potassium ( ) de concentration molaire en soluté apporté et un volume mL de solution aqueuse de peroxodisulfate de sodium ( ) de concentration molaire en soluté apporté sont mélangés pour former la solution S.

Cette réaction a une cinétique assez lente et on décide d'analyser au bout de 30 min le mélange obtenu. On dose le diiode restant. Pour cela on introduit dans un erlenmeyer contenant de l'eau glacée un échantillon de volume mL du mélange réactionnel S. A l'aide d'une solution étalon de thiosulfate de sodium ( ) de concentration molaire en soluté apporté , on titre le diiode présent dans l'échantillon en présence d'un indicateur de fin de réaction. L'équivalence est atteinte pour un volume mL.

L'équation associée à la réaction support du titrage est :

  (2)

Question

Pour les réactions (1) et (2) écrire les demi-équations des couples mises en jeu.

Solution

Réaction (1) :

 

Réaction (2) :

Question

Si l'avancement de la réaction (1) est total, quelle quantité de doit-être formée ?

Solution

Nombre initial de iodure :

A.N. mol

Nombre initial de peroxodisulfate :

A.N. mol

Recherche du réactif limitant :

Si réactif limitant : mol

Si réactif limitant : mol

   donc        est le réactif limitant

mol

Si la réaction est totale la quantité maximale de , qui peut être formée est égale à (voir tableau d'avancement) mol

Question

3) Calculer la quantité de formée au bout de 30 min à partir du dosage utilisant la réaction (2). Que peut-on dire de l'avancement de la réaction ?

Solution

Le volume de la solution S du premier mélange est de 20 mL ( mL)

On a prélevé 5 mL de cette solution et dosé la quantité de en versant un volume mL de thiosulfate selon la réaction :

  (2)

A l'équivalence on a versé     mol

L'équivalence ( mL) correspond à un mélange stoechiométrique des deux réactifs et .

Les deux réactifs sont donc limitants :

 

mol

La quantité de diiode dans la solution de départ S est (on a dosé la quantité de en prélevant 5 mL de solution S ( mL), la quantité totale de est donc quatre fois plus grande)

Dans la solution S le nombre de mole formé de est mol

Le taux d'avancement est

Au bout de 30 mn la transformation n'est pas encore terminée (la réaction est totale, on doit tendre à la fin vers la valeur )

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